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重點紡織染料使用中的注意問題
集萃印花網  2014-03-06 11:34:06

    【集萃網觀察】纖維素纖維和聚酯纖維是當今乃至今后最重要的紡織纖維,目前世界纖維素纖維的年產量約2200萬噸,其中棉約1950萬噸、粘膠纖維在250萬噸左右,合計占世界紡織纖維的43%~44%;世界聚酯纖維的年產量超過2000萬噸,約占世界紡織纖維的40%~41%。這兩類主要的紡織纖維已占到全世界紡織纖維的85%左右,今后將以年3%的速度繼續增長。目前我國的棉年產量約480萬噸,聚酯纖維的年產量已接近800萬噸,兩者也占到我國紡織纖維的85%左右。可見發展和用好這兩類紡織纖維用染料是何等的重要,其最主要的染料是活性染料和分散染料,其次還有還原染料等。一、活性染料是纖維素纖維用染料的發展和使用重點。

  活性染料由于其用母體染料、連結基和活性基組成,使其在使用時能與纖維形成牢固的共價鍵結合,而具備一系列其它纖維素纖維用染料無法比擬的特點,確立了其作為纖維素纖維用染料的發展和使用重點的地位,突出地表現在下列四個方面:

  1、活性染料是取代禁用染料和其它類型纖維素纖維用染料如硫化染料、冰染染料和還原染料等的最佳選擇之一;

  2、活性染料能用經濟的染色工藝和簡單的染色操作獲得高水平的各項堅牢性能特別是濕牢度;

  3、活性染料的色譜廣、色澤鮮艷、性能優異、適用性強,其色相和性能基本上與市場對纖維和衣料的要求相適應;

  4、活性染料適于新纖維素纖維產品如Lyocell纖維等印染的需要。

  但是活性染料的歷史畢竟不長,總共47年,在纖維素纖維用染料中是最短的,因此無論在結構設計、光譜性能、牢度性能、應用性能以及制造中對環境和生態的影響在人們研究和使用過程中不斷被發現,目前這類染料存在的主要技術問題有下列四個:

  1、利用率不夠高,一般在60%~70%,產生大量有色污水,其色度超過幾千倍,COD值一般在0.8萬~3萬ppm,濃廢水的COD值要超過5萬ppm;

  2、為了抑制纖維表面的負電荷,活性染料使用時需耗用相當量的電價質,既增加了勞動強度,又造成廢水中的氯離子濃度高達10多萬ppm,大大地增加了治理活性染料染色廢水的難度;

  3、某些色牢度不能滿足市場要求,如汗日光牢度、濕摩擦牢度以及偶氮型紅色染料與偶氮型藍色染料在淺色時的日曬牢度等;

  4、能取代硫化染料和還原染料等的深色品種較少。

  正是活性染料發展中存在的這些問題成了現代活性染料發展的強大動力。目前解決活性染料存在的技術問題的途徑,主要是提高其吸著率和固著率,最有效的方法是在活性染料分子中引入兩個異種或同種的活性基,特別是前者即引入兩個異種活性基——一氯均三嗪基和乙烯硯基。對于用這兩個異種活性基和合適的母體染料與連結基組成的新型活性染料來說,除了具有各個組成活性基的特性如低的酸性水介率,高的酸性水介斷鍵穩定性、優良的可洗滌性、好的各項牢度和較小的吸著率與固著率之差外,還具有兩個不同活性基之間的加和增效作用而產生的新特性,如更好的耐酸性水介和過氧化物洗滌的能力、更高的固著率、更寬的染色溫度范圍、更好的染色重現性以及適于中溫染色、低溫染色、短時染色、高RFT染色等,因此這類活性染料的產量已占到全部染色用活性染料的三分之二,整個世界約3~4萬噸/年,已成為棉織物軋染與浸染的主體染料。然而這類染料在使用中需要注意以下幾點:

  1、基本三原色的選擇是重要的,要充分考慮到它們的溶介性、直接性、擴散性、相容性,在染色條件正常波動下的感受性,固著行動和可洗滌性等,以保證染料的直接性和擴散性之間的平衡能很快地達到,染料的直接性、擴散性、固著行為和可洗滌性得到合理平衡,對織物能很好地滲透和勻染,而未固著染料與水介染料能容易地洗除。

  2、染淺中色澤時特別是淺色,由于偶氮型紅色染料和偶氮型藍色染料的日曬牢度較差,滿足不了市場要求,需要慎重的選擇。至于采用日曬牢度增進劑需要通過實驗,一般說采用紫外線吸收劑來改進活性染料日曬牢度的方法效果不明顯。

  3、染深濃色澤時不少品種的濕摩擦牢度較差,滿足不了市場要求,需要慎重的使用。改進活性染色物濕摩擦牢度的關鍵在于棉材質的基本可染性,即棉纖維的表面構造、表面組織、平滑性、粗硬度等,它們與原棉和棉紗的質量以及棉纖維的前處理等直接有關,然而活性染料的結構特性也有一定的影響,選擇得好的話能使濕摩擦牢度提高0.5~約1級的水平,理想的活性染料應該是具有優異的提升性、高的染料與纖維的反應性及價鍵穩定性、優良的可洗滌性等特性。

  4、對于市場上提出的紡織品復合堅牢度的要求如汗日光牢度、堿性濕態日光褪色牢度、含有過氧化物的堿性濕態日光褪色牢度等,該類活性染料還存在一定的問題,需要通過實驗進行選擇,其實這些問題也是當今含有異種雙活性基染料研究和開發的重點之一。

  5、活性染料的質量要求需視應用方法與對象而異,如對軋染用活性染料而言,牢度方面要求光牢度,濕牢度、價鍵穩定性,樹脂整理牢度、可拔牢度等,染色性能方面要求染色條件下的溶介度、染浴穩定性(30分、40分、60分)、可洗滌性、相容性(浸軋1次和5次,淺、中、深等三色試驗)、遮蓋性、固著速度等。對浸染用活性染料而言,牢度方面要求同上,染色性能方面還要求染色條件(pH、浴比、用鹽量等)對染料固著的影響等。

  二、還原染料仍占纖維素纖維用染料的一席之地

  還原染料由于合成復雜、技術要求高、三廢嚴重,曾有一段時間被視作為需要淘汰的一類染料,但它們所具有的下列顯著特點:

  1、色澤以中間色占多數,而且基本上是單一組份,因此染色重現性良好,特別是綠色、橄欖綠色、肉色、棕色和灰色等;

  2、超群的耐氯牢度、洗牢度、光牢度、濕光牢度、汗日光牢度和其它復合牢度;

  3、對印染織物后加工如一般樹脂加工,形狀記憶加工、形態穩定加工、防臭加工和抗菌加工等具有很好的耐性,變色極小。

  4、適于棉混紡織物的一浴同色染色;

  5、使用時纖維的吸著性極高,染料的利用率出眾,廢水中的COD負荷較低,而且氧化后容易成為不溶性沉淀除去;

  6、某些品種具有特殊的光譜特性,如吸收紅外線等。

  這類染料目前還無法用其它染料來完全取代,因此近年它們的產量比較穩定,世界市場上的消耗價值在纖維素纖維用染料中列第三位,表明它們是一類高品質的染料,能用來制造高附加價值、功能性的紡織制品,這類染料在使用時需要注意下列幾點:

  1、目前市場上供應的還原染料有超微劑型或Colloisol劑型、超細粉劑型和細粉劑型等。從連續軋蒸工藝的要求出發,應當選用超微劑型,它們適于懸浮體軋染;若從浸染工藝來考慮,三種劑型雖然都能用,但勻染的效果以超微劑型最好。

  2、還原染料不溶于水,它不能被染著,將它還原成隱色體酸時溶于水,同樣不能被染著,只有成為隱色體鹽才能溶于水而被染著,最后用氧化劑重新氧化成原來的不溶性染料,洗滌干燥處理后染色完成。由于還原染料的還原電位比較高,一般在-800mV~-900mV,因此用氫氧化鈉和保險粉還原時氫氧化鈉用量對控制還原電位和穩定染色是很重要的。

  3、在浸染時各個還原染料有其最合適的染色方法,通常分為N法、W法和K法即高溫法、中溫法和低溫法,也稱甲、乙、丙法,它們的染色溫度、氫氧化鈉用量和鹽添加量等都是不同的,表現在它們的隱色體鹽聚集度以及隱色體鹽的染著性和擴散性都不同,而會影響到染色時的勻染性。

  4、用還原染料染色棉織物后必須進行充分皂煮,這除了除去未固著氧化體染料和其它化學物質外,還為了能促進染料的結晶化,使其配列方向發生變化,由原來與纖維素纖維鍵平行配列變成垂直配列,恢復到原來的色調,使用的皂煮劑通常為陰離子系表面活性劑,選擇的皂煮溫度與還原染料的結構有關,對于受影響較大的還原染料必須控制在90℃~100℃皂煮10~15分鐘如還原紫2R和還原橄欖綠B等。

  5、用還原染料染色時開始階段的瞬染性即染著速度非常快是造成不勻染的主要原因,可以采用升溫染色法即在低溫時分批添加化學藥劑,很好控制還原速率,然后再升溫的方法或使用對還原染料親和型的緩染劑如PelegalP等控制染料和纖維間親和力的方法或采用高溫(>70℃)染色,提高還原染料隱色體監的移染性的方法或采用超微劑型還原染料使其具有最合適的還原速率以獲得勻染的方法。

  三、分散染料是聚酯纖維及其混紡織物印染的專用染料

  分散染料的發展史從聚酯纖維問世算起也不過60年,但它已成為紡織染料中最大的一類染料,目前世界年產量已占到全部染料產量的40%,我國已超過25萬噸。今后隨著聚酯纖維特別是滌綸超細纖維的進一步發展,國內外市場對分散染料的需求量將有增無減。

  在我國分散染料取得迅速發展的同時,應當清醒地看到我國分散染料的質量還處于不很穩定的狀態,從歷年國家監督抽查的結果中可見質量合格率還在波動,有時波幅還不小,具體表現為:

  1、商品化質量差,如粒徑大,粒徑的分布范圍寬、粒子形狀不規則,晶型不清楚、分散穩定性差,特別是好些品種的高溫分散穩定性滿足不了需要等,再加上我國極大多數分散染料生產企業均采用同一種生產模式,同一種助劑,同一種加工方式又同樣用于不同的領域,使我國分散染料與國外同類產品相比在分散性、高溫分散穩定性和上染率等等存在著較大的差距,而且我國分散染料實際生產中的穩定性隨著原料的質量、控制的水平和管理的狀況等因素波動更大,因此在相同條件下我國分散染料的實際水平與國外同類產品先進水平相比差距明顯,以致我國分散染料在染色過程中的損失情況比國外同類產品嚴重,一般情況下損失率在10~30%,嚴重時高達50%。

  2、染料純度不高、含有的雜質多

  分散染料商品的質量與原染料質量特別是純度和含有的雜質成分有關。目前我國出口的分散染料無論是濾并還是成品的質量都較好,但國內市場上分散染料中副染料、雜質、鹽份和重金屬等的含量就比較高,而且組成復雜,熔點也較低,在相同條件下勢必影響染料的上染率、色光和相關牢度,目前市場上反映較多的問題有對其它纖維的沾污比較嚴重,不少品種的升華牢度、熱遷移牢度和濕摩擦牢度等滿足不了需要等。

  3、分散染料的過敏性和致癌性問題沒有引起足夠的重視目前分散染料生產企業和應用企業對禁用會裂介釋放出24種致癌芳香胺的分散染料已有一定的認識,但在實際貫徹執行上還有很大差距,如用對氨基偶氮苯作重氮組成的分散黃RGFL還在生產和使用;作為禁用染料中一項重要內容的過敏性分散染料在我國還大量生產和使用,其中有C.I.分散黃3、C.I.分散橙13、C.I.分散橙76、C.I.分散紅1以及與此相關的分散藍EX-SF300%和分散黑EX-SF 300%等;還有在分散染料商品化過程中使用的分散劑和其它添加劑也缺乏關于毒理學和生態學指標的嚴格控制等。

  在我國分散染料存在的眾多問題中最主要的是商品化質量,它也說明盡管我國分散染料的產量已高居世界首位,但在制造技術、商品化技術、綠色水平和精細化水平等方面跟世界先進水平還有一定的差距,目前針對這些問題,正在組織多方面的力量進行攻關。當然如何使用好現有的分散染料也是一個重要的內容,至少有下列幾點應該在分散染料使用中值得注意的:

  1、分散染料的過敏性和致癌性必須引起高度的重視迄今我國還有8個過敏性分散染料和1個致癌分散染料在市場上流通,雖然已有取代產品,但由于價格上的問題,推廣應用不快,應該說價格上的差距只是暫時的,使用企業不要再冒這種險,不僅要禁用有害的分散染料,還要注意分散染料商品中使用的分散劑等添加劑的毒害性。

  2、分散染料的類別和品種很多,我國目前已有高能型、中能型、低能型,含羧酸酯基的P型,快速染色型和熒光型等,品種超過120個,商品劑有顆粒狀,粉狀和液狀等,染料強度也有100%、150%、200%、300%等,它們都有適用的對象和工藝選用時必須搞清楚,要改變,必須通過實驗,否則不僅影響印染織物的質量,而且會造成嚴重的環境污染,例如滌絲紡主要采用高溫高壓工藝染色,一般應選用中溫型或低溫型分散染料在130℃左右染色,近年隨著市場對染色物日曬牢度和耐升華牢度要求的不斷提高,印染廠選用高溫型分散染料來染色,然而高溫型分散染料在130℃染色時擴散不夠充分、上染率不高、染色物摩擦牢度也差,若提高染色溫度不僅對染色設備提出了更高要求,而且染料的分散穩定性降低。為了能在不升高染色溫度條件下使用高溫型分散染料,可采用添加助劑如高溫勻染劑SL、促染劑SA、促染劑SAM、分散劑AES等的方法來解決,如采用這種技術可使分散深藍H-GL在130℃染色的上染率達到80~95%;又例如萊卡交織布料、氨綸交織布料等的染色,為了保證它們的彈性不受影響,應選用中溫型分散染料或速染型分散染料在120℃染色為妥;再例如我國生產的分散大紅H-BGL的上染率只有55%,比Clariant公司的Foron Scarlet S-BWFL要低30%左右,究其原因是因為兩者的化學結構不同,因此我國的染料在染色后染浴腳水深、染色物摩擦牢度差。若改用分散大紅G-S,上染率可達85%,再拼少量分散黃棕H-2RL和分散紅玉H-2GFL或其它品種進行色光調整就可解決問題。

  3、由于分散染料的商品化質量對其使用關系很大,因此對分散染料的質量要求是必須嚴格控制好細度(浸染用粒徑小于1微米、軋染-熱熔工藝用粒徑為1~2微米)、粒子均勻性(浸染用要求粒徑在1徽米以下的粒子占95%以上)、晶型、分散穩定性與高溫分散穩定性以及它們的相容性、PH穩定性、遮蓋性、升華性、脫色性和可洗滌性等,還有各項牢度性能。除了上述三類染料外,直接染料、酸性染料和陽離子染料也是目前常用的棉用染料、毛與聚酰纖維用染料和聚丙烯腈纖維用染料,把它們選好、用好,不僅能提高這些染料的使用價值,而且可大大地增加被染織物的附加價值。

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